Если с чисто новичковской стороны, PHP проще для быстрого старта веба — много готового, куча хостингов его поддерживают сразу. Python круче, если хочешь потом расти в сложные штуки или заниматься не только сайтиками, но и автоматизацией, например. Для мелких проектов оба рабочие, просто PHP чуть проще вхождение.