Раньше PHP был почти везде, особенно для сайтов и простых движков, и освоить его проще, если веб интересует напрямую. Python же тогда казался чем-то сложным и больше для науки или скриптов. Сейчас всё поменялось — Python стал универсальнее и проще в изучении, с кучей применений, так что новичкам он теперь реально хорош для старта, если не хочешь вязнуть только в сайтах. В общем, раньше выбор был жестче, сейчас можно брать Python и расти в разных направлениях.