После небольшого опыта с PHP и Python мне кажется, что Python удобнее именно для старта — проще синтаксис и универсальнее. Веб на PHP классно делать, если хочешь быстро сайт поднять, особенно с CMS. Но если хочется потом что-то посерьёзнее или в других сферах — Python явно перспективнее. В целом, выбор сильно зависит от того, что хочешь делать, но для новичка Python вроде как мягче вход.