http://www.devnotes.ru/regexp.png
http://phpclub.ru/detail/article/regexp_1
http://phpclub.ru/detail/article/regexp_2

Выражение (.*?) найдет ВСЕ до конца строки. В данном случае #/captcha/(.*?)"#i найдет все до момента где встретит " (двойные ковычки).