Скачиваем дистрибутив и распаковываем его, например, в папку C:\php5\
НЕ КОПИРУЕМ НИЧЕГО в /WINDOWS/ и /WINDOWS/system32/ директории! Эти директории не помойка, куда надо все пихать. Мы устали отвечать на эти вопросы на форумах.
Для того что бы система нашла необходимые библиотеки добавляем к системной переменной PATH пути: C:\php5\;C:\php5\ext\;